國內(nèi)外制藥工業(yè)廢水處理研究相關進展-榮尚熱能
隨著醫(yī)藥工業(yè)的發(fā)展,制藥廢水已逐漸成為重要的污染源之一。制藥廢水的成分復雜、污染物濃度高、色度深、可生化性差、毒性強、難降解物質(zhì)含量高……下文就近年來國內(nèi)外制藥廢水的不同處理方法進行論述,希望為制藥企業(yè)提供借鑒。
1引言
隨著社會經(jīng)濟的飛速發(fā)展,近年來制藥行業(yè)不斷壯大,已取得了重大成就,但隨之產(chǎn)生的制藥工業(yè)廢水成為困擾企業(yè)和政府的巨大難題。制藥廢水的特點主要表現(xiàn)為水質(zhì)各組分比例不穩(wěn)定、成分復雜、有毒有害污染物濃度高、色度高、可生化性差及難降解物含量高等,此外水質(zhì)和水量也非常不穩(wěn)定。所以如何處理制藥廢水,使之達到《污水綜合排放標準》的要求,是環(huán)境保護和企業(yè)效益的雙重目標。
2制藥廢水的處理方法
不同制藥企業(yè)由于原料、工藝、廢水量、處理程度不同,所選擇的處理方法也不盡相同。根據(jù)各方法原理,一般歸納為物理法、化學法、生物法。在制藥廢水處理過程中,采用生物法處理后的廢水不能直接排放,通常先采用物理法、化學法進行預處理,改善其可生化性,降低毒性,然后繼續(xù)進行生物法處理,廢水才能達到排放要求。
2.1物理法
2.1.1吸附法
吸附法是依靠多孔性的高分子材料本身具有對污染物、有毒物的高吸附性能,在重力作用下形成沉淀,降低污染物在水中的含量,進而達到凈化的目的。常用的吸附劑有活性炭、活性煤、腐殖酸類、吸附樹脂等,其中活性炭主要包括粉末活性炭(PAC)、顆?;钚蕴?GAC)和生物活性炭(BAC)三大類,其吸附屬于物理吸附,不受水質(zhì)、水量和水溫的影響,不僅能去除水相中分子量在500~3000的有機物以及重金屬,而且還可以有效去除臭味、色度等,應用前景廣泛。張鑫等利用非苯乙烯骨架吸附樹脂對經(jīng)CaO絮凝沉淀后的磺胺間甲氧嘧啶類藥物廢水再次進行深層次處理,廢水的COD去除率可達到81.66%,而且樹脂可以多次重復套用,吸附性能依然良好。
2.1.2膜過濾法
膜過濾法是利用不同性質(zhì)和孔徑大小的半透膜的選擇過濾性將廢水中的污染物、有毒物質(zhì)分離。常用的膜過濾法主要包括超濾、微濾和精濾等。雖然此法處理效果顯著,能去除絕大部分的污染物,但由于半透膜自身的缺陷,比如比較薄,長時間使用易腐蝕損壞和堵塞,半透膜的效率也隨工作時間延長而逐漸降低,而且膜過濾法成本較高,最后直接導致濾液里某些污染物無法完全清除。張春暉等采用陶粒過濾-陶瓷膜組合工藝對已經(jīng)由生物接觸氧化處理后不能達到排放標準的止咳糖漿廢水再次進行深層次處理,最終處理后的廢水BOD、COD、固體懸浮物(SS)和氨氮指標(NH3-N)均能達到排放標準。
2.1.3氣浮法
氣浮法主要應用于制藥廢水預處理過程中,化學氣浮只適用于懸浮物含量較高的廢水的預處理,但不能有效去除廢液中可溶性有機物,該法在投資費用、能源消耗、工藝精度、維修等方面都具有優(yōu)勢。例如新昌制藥廠選用CAF渦凹氣浮裝置進行廢水處理,在補加其它特定的化學物質(zhì)之后,廢水中CODcr的平均去除率在25%左右。李紅云等以含藻類污水為實驗對象,分別采用自吸式剪切流微孔微泡發(fā)生器氣浮實驗裝置以及電凝聚氣浮實驗裝置對廢水進行研究,水樣的COD去除率分別達到46.23%和54.24%。
2.2化學法
2.2.1沉淀法
沉淀法是指在廢水處理時通過加入某些能夠與污染物及有毒物發(fā)生反應的化學物質(zhì),經(jīng)沉淀、過濾,最終達到凈化的目的。不同于吸附法,該過程有化學反應,屬于化學法。王莘淇使用磷酸銨鎂沉淀法處理廢水,發(fā)現(xiàn)在最適的pH條件下,PO43-去除率達90%,NH4+去除率達15%,當加入晶種后可以提升約20%的去除率。此法成本低,卻引入新物質(zhì),添加量過大會造成二次污染。
2.2.2高級氧化法
高級氧化法是一種利用一些活性極強的自由基降解有機污染物,使其轉(zhuǎn)換成易降解的小分子,甚至完全氧化成CO2和H2O的一種環(huán)保的處理方法。由于優(yōu)良的處理效果,目前已受到國內(nèi)外研究人員的青睞。
目前,F(xiàn)enton法主要包括超聲波Fenton法、電Fenton法、光Fenton法、微波Fenton法,該法已經(jīng)被實際應用于生產(chǎn)中,對處理有機廢水有著顯著作用。Badawy等考查了Fenton和生物聯(lián)合工藝處理BOD/COD為0.25~0.30的制藥廢水,朱榮淑等考查了采用Fenton預處理廢水,廢水中除了吡啶的去除率(約53.3%)較低以外,其它各組分如CH2Cl2、四氫呋喃、DMF、硝基苯、鄰甲苯胺的去除率都在92%以上。
高級的氧化方法中一種常見方法是臭氧氧化法,基于臭氧自身很強的氧化性能,將制藥廢水中的一些有機分子、發(fā)色基團氧化成小分子化合物或直接氧化為CO2和H2O,且大多數(shù)的細菌被除去,達到廢水處理的目的。此法較環(huán)保,且一般不會污染環(huán)境,可生化性也大幅度提高,因此臭氧氧化法及其聯(lián)合技術在廢水中被廣泛采用。王少俊等采用Fe/C預處理+生化+臭氧生物炭的組合工藝處理高濃度維生素B2生產(chǎn)廢水,經(jīng)處理后的廢水已達到《污水綜合排放標準》(GB8978-1996)排放要求。
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