國(guó)內(nèi)外制藥工業(yè)廢水處理研究相關(guān)進(jìn)展-榮尚熱能
隨著醫(yī)藥工業(yè)的發(fā)展,制藥廢水已逐漸成為重要的污染源之一。制藥廢水的成分復(fù)雜、污染物濃度高、色度深、可生化性差、毒性強(qiáng)、難降解物質(zhì)含量高……下文就近年來(lái)國(guó)內(nèi)外制藥廢水的不同處理方法進(jìn)行論述,希望為制藥企業(yè)提供借鑒。
1引言
隨著社會(huì)經(jīng)濟(jì)的飛速發(fā)展,近年來(lái)制藥行業(yè)不斷壯大,已取得了重大成就,但隨之產(chǎn)生的制藥工業(yè)廢水成為困擾企業(yè)和政府的巨大難題。制藥廢水的特點(diǎn)主要表現(xiàn)為水質(zhì)各組分比例不穩(wěn)定、成分復(fù)雜、有毒有害污染物濃度高、色度高、可生化性差及難降解物含量高等,此外水質(zhì)和水量也非常不穩(wěn)定。所以如何處理制藥廢水,使之達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》的要求,是環(huán)境保護(hù)和企業(yè)效益的雙重目標(biāo)。
2制藥廢水的處理方法
不同制藥企業(yè)由于原料、工藝、廢水量、處理程度不同,所選擇的處理方法也不盡相同。根據(jù)各方法原理,一般歸納為物理法、化學(xué)法、生物法。在制藥廢水處理過(guò)程中,采用生物法處理后的廢水不能直接排放,通常先采用物理法、化學(xué)法進(jìn)行預(yù)處理,改善其可生化性,降低毒性,然后繼續(xù)進(jìn)行生物法處理,廢水才能達(dá)到排放要求。
2.1物理法
2.1.1吸附法
吸附法是依靠多孔性的高分子材料本身具有對(duì)污染物、有毒物的高吸附性能,在重力作用下形成沉淀,降低污染物在水中的含量,進(jìn)而達(dá)到凈化的目的。常用的吸附劑有活性炭、活性煤、腐殖酸類(lèi)、吸附樹(shù)脂等,其中活性炭主要包括粉末活性炭(PAC)、顆粒活性炭(GAC)和生物活性炭(BAC)三大類(lèi),其吸附屬于物理吸附,不受水質(zhì)、水量和水溫的影響,不僅能去除水相中分子量在500~3000的有機(jī)物以及重金屬,而且還可以有效去除臭味、色度等,應(yīng)用前景廣泛。張?chǎng)蔚壤梅潜揭蚁┕羌芪綐?shù)脂對(duì)經(jīng)CaO絮凝沉淀后的磺胺間甲氧嘧啶類(lèi)藥物廢水再次進(jìn)行深層次處理,廢水的COD去除率可達(dá)到81.66%,而且樹(shù)脂可以多次重復(fù)套用,吸附性能依然良好。
2.1.2膜過(guò)濾法
膜過(guò)濾法是利用不同性質(zhì)和孔徑大小的半透膜的選擇過(guò)濾性將廢水中的污染物、有毒物質(zhì)分離。常用的膜過(guò)濾法主要包括超濾、微濾和精濾等。雖然此法處理效果顯著,能去除絕大部分的污染物,但由于半透膜自身的缺陷,比如比較薄,長(zhǎng)時(shí)間使用易腐蝕損壞和堵塞,半透膜的效率也隨工作時(shí)間延長(zhǎng)而逐漸降低,而且膜過(guò)濾法成本較高,最后直接導(dǎo)致濾液里某些污染物無(wú)法完全清除。張春暉等采用陶粒過(guò)濾-陶瓷膜組合工藝對(duì)已經(jīng)由生物接觸氧化處理后不能達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)的止咳糖漿廢水再次進(jìn)行深層次處理,最終處理后的廢水BOD、COD、固體懸浮物(SS)和氨氮指標(biāo)(NH3-N)均能達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。
2.1.3氣浮法
氣浮法主要應(yīng)用于制藥廢水預(yù)處理過(guò)程中,化學(xué)氣浮只適用于懸浮物含量較高的廢水的預(yù)處理,但不能有效去除廢液中可溶性有機(jī)物,該法在投資費(fèi)用、能源消耗、工藝精度、維修等方面都具有優(yōu)勢(shì)。例如新昌制藥廠選用CAF渦凹?xì)飧⊙b置進(jìn)行廢水處理,在補(bǔ)加其它特定的化學(xué)物質(zhì)之后,廢水中CODcr的平均去除率在25%左右。李紅云等以含藻類(lèi)污水為實(shí)驗(yàn)對(duì)象,分別采用自吸式剪切流微孔微泡發(fā)生器氣浮實(shí)驗(yàn)裝置以及電凝聚氣浮實(shí)驗(yàn)裝置對(duì)廢水進(jìn)行研究,水樣的COD去除率分別達(dá)到46.23%和54.24%。
2.2化學(xué)法
2.2.1沉淀法
沉淀法是指在廢水處理時(shí)通過(guò)加入某些能夠與污染物及有毒物發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)物質(zhì),經(jīng)沉淀、過(guò)濾,最終達(dá)到凈化的目的。不同于吸附法,該過(guò)程有化學(xué)反應(yīng),屬于化學(xué)法。王莘淇使用磷酸銨鎂沉淀法處理廢水,發(fā)現(xiàn)在最適的pH條件下,PO43-去除率達(dá)90%,NH4+去除率達(dá)15%,當(dāng)加入晶種后可以提升約20%的去除率。此法成本低,卻引入新物質(zhì),添加量過(guò)大會(huì)造成二次污染。
2.2.2高級(jí)氧化法
高級(jí)氧化法是一種利用一些活性極強(qiáng)的自由基降解有機(jī)污染物,使其轉(zhuǎn)換成易降解的小分子,甚至完全氧化成CO2和H2O的一種環(huán)保的處理方法。由于優(yōu)良的處理效果,目前已受到國(guó)內(nèi)外研究人員的青睞。
目前,F(xiàn)enton法主要包括超聲波Fenton法、電Fenton法、光Fenton法、微波Fenton法,該法已經(jīng)被實(shí)際應(yīng)用于生產(chǎn)中,對(duì)處理有機(jī)廢水有著顯著作用。Badawy等考查了Fenton和生物聯(lián)合工藝處理BOD/COD為0.25~0.30的制藥廢水,朱榮淑等考查了采用Fenton預(yù)處理廢水,廢水中除了吡啶的去除率(約53.3%)較低以外,其它各組分如CH2Cl2、四氫呋喃、DMF、硝基苯、鄰甲苯胺的去除率都在92%以上。
高級(jí)的氧化方法中一種常見(jiàn)方法是臭氧氧化法,基于臭氧自身很強(qiáng)的氧化性能,將制藥廢水中的一些有機(jī)分子、發(fā)色基團(tuán)氧化成小分子化合物或直接氧化為CO2和H2O,且大多數(shù)的細(xì)菌被除去,達(dá)到廢水處理的目的。此法較環(huán)保,且一般不會(huì)污染環(huán)境,可生化性也大幅度提高,因此臭氧氧化法及其聯(lián)合技術(shù)在廢水中被廣泛采用。王少俊等采用Fe/C預(yù)處理+生化+臭氧生物炭的組合工藝處理高濃度維生素B2生產(chǎn)廢水,經(jīng)處理后的廢水已達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996)排放要求。
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