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乳化液廢水的處理技術(shù)-榮尚熱能

發(fā)布時(shí)間:2021-03-03 16:00:00 信息來(lái)源:本站 44

目前處理乳化液廢水主要采用化學(xué)混凝法、共凝聚氣浮法、電凝聚法、高級(jí)氧化法、超濾法、生化組合工藝,其中共凝聚氣浮法、電凝聚法是在化學(xué)混凝基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的,高級(jí)氧化法、超濾法則分別使用水處理中的高級(jí)氧化技術(shù)與膜技術(shù),生化組合工藝是在上述方法基礎(chǔ)上結(jié)合生化處理發(fā)展起來(lái)的,現(xiàn)對(duì)它們?cè)谌榛簭U水處理中的應(yīng)用現(xiàn)狀分別進(jìn)行介紹。

2.1 化學(xué)混凝法:化學(xué)混凝法是處理乳化液廢水的傳統(tǒng)方法,即向乳化液廢水中投加化學(xué)混凝劑, 一方面發(fā)生水解反應(yīng)生成膠體吸附油珠, 另一方面發(fā)生聚合作用形成不同程度的大分子聚合物,通過(guò)吸附絮凝、架橋作用脫除油滴,達(dá)到破乳目的,實(shí)現(xiàn)油水分離。在早期化學(xué)混凝法處理乳化液廢水的研究中,常用到無(wú)機(jī)混凝劑,如硫酸鐵、硫酸鋁等,但由于傳統(tǒng)無(wú)機(jī)混凝劑效果不理想, 近年來(lái)出現(xiàn)了很多無(wú)機(jī)高分子混凝劑的應(yīng)用與研究。吳克明等采用水玻璃和硫酸制成聚硅硫酸鋁復(fù)合型混凝劑, 對(duì)濁度為10 910 NTU 、油為3 446 mg/L、COD 為21 006 mg/L的高濃度乳化液廢水進(jìn)行處理, 相應(yīng)去除率分別達(dá)99.9%、99.7%、99.5%。張建鵬等使用復(fù)合聚鋁鐵混凝劑處理乳化液廢水, 不僅取得良好的破乳效果,CODCr和油的平均去除率分別達(dá)90%、99%以上,而且混凝出水具有較高的生化性。林永增等將以酸洗廢液為原料制備的聚合氯化鋁(PAC)應(yīng)用于二次冷軋乳化廢液的處理,COD 去除率可達(dá)到95%以上,達(dá)到以廢治廢的目的。

此外, 有機(jī)混凝劑在乳化液廢水處理中也有一定應(yīng)用。李正要等選用有機(jī)破乳劑SYS 和聚合氯化鋁聯(lián)合破乳對(duì)某鋼鐵公司油質(zhì)量濃度6 200 mg/L、COD 為34 000 mg/L 的冷軋乳化液廢水進(jìn)行處理,二級(jí)破乳后油去除率達(dá)99.58%,COD 去除率為97.79%,取得十分理想的效果。

2.2 共凝聚氣浮法:共凝聚氣浮法是在化學(xué)混凝的基礎(chǔ)上, 與氣浮工藝相結(jié)合產(chǎn)生的一種方法。由于化學(xué)混凝后生成的大粒徑油滴和絮粒狀物質(zhì)可與氣浮機(jī)產(chǎn)生的微氣泡碰撞黏附,形成更大粒徑的帶氣絮體,因此其去除效果較混凝沉淀法更顯著,對(duì)pH、水溫、污染物質(zhì)負(fù)荷適應(yīng)性更強(qiáng),投藥量更少、反應(yīng)時(shí)間更短。目前對(duì)共凝聚氣浮處理乳化液廢水的研究國(guó)外進(jìn)行得較詳細(xì)。A. I. Zouboulis 等使用共凝聚氣浮法處理含有正辛烷的模擬乳化液廢水。研究結(jié)果表明,該方法的主要影響因素包括絮凝劑投加量、初始pH、化學(xué)添加劑(如破乳劑)濃度、浮選捕集劑濃度及循環(huán)比。在實(shí)驗(yàn)最佳條件下處理初始油質(zhì)量濃度500 mg/L 的模擬乳化液廢水,95%的乳化油得到分離。K. Bensadok 等發(fā)現(xiàn)在常規(guī)破乳法COD 去除率不高的情況下,聯(lián)合使用溶氣氣浮法后出水COD較原工藝減少29%,濁度減少71%。

國(guó)內(nèi)對(duì)共凝聚氣浮處理乳化液廢水的研究也取得較好成果。曹福等采用聚合氯化鋁鐵(PAFC)對(duì)乳化液廢水進(jìn)行共凝聚氣浮處理,當(dāng)PAFC 為1 g/L時(shí),濁度去除率達(dá)98%以上。許芝等采用共凝聚氣浮破乳吸附法處理乳化液廢水, 在投加PAC、PAM 的基礎(chǔ)上,將具有一定吸附能力的污水處理廠剩余污泥投加到乳化液廢水中, 發(fā)現(xiàn)污泥投加量為15 g/L 時(shí),對(duì)COD 具有最佳處理效果,廢水COD 可由處理前的5 000~20 800 mg/L 降至處理后的75mg/L,處理效果達(dá)到國(guó)家污水綜合排放一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。

2.3 電凝聚法:電凝聚法以可溶性金屬作電極, 在電場(chǎng)作用下金屬失去電子被氧化,生成氫氧化物膠體,利用吸附和凝聚作用及電解過(guò)程中發(fā)生的氧化還原反應(yīng)實(shí)現(xiàn)對(duì)油污的去除。由于該方法能極大減少混凝藥劑的使用量且處理效果好,極具應(yīng)用前景。通常電極材料不同,電凝聚機(jī)理也有所不同。以金屬為陽(yáng)極、惰性材料為陰極時(shí),電解過(guò)程會(huì)產(chǎn)生金屬膠體,電極反應(yīng)的作用表現(xiàn)在還原脫色、電化學(xué)作用、混凝作用、吸附作用等,其研究材料以鐵屑和焦炭為主。陳依蘭等利用轉(zhuǎn)動(dòng)式電凝聚破乳技術(shù)處理金屬加工乳化液,對(duì)油、COD 的去除率為59.9%、28.5%以上,且可使原水B/C 從0.21 提高到0.32。以金屬作陰、陽(yáng)電極時(shí),通常會(huì)加入NaCl,電極反應(yīng)會(huì)產(chǎn)生金屬膠體、強(qiáng)氧化劑氯氣和次氯酸鹽,可發(fā)揮混凝作用、吸附作用、氣浮作用及氧化與還原作用等。P. Ca觡izares 等以鋁為電極,在極板間距9 mm,電流密度1.01×10-2 A/cm2 的條件下采用電混凝法處理乳化液,并與投加AlCl3或Al2(SO4)3的化學(xué)混凝法進(jìn)行對(duì)比。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明2 種方法的效果與給藥量無(wú)關(guān),而與水中鋁離子的濃度和pH 有關(guān),在最佳pH 5~9 下,COD 去除率較高。吳克明等以鋁板為電極,為防止鈍化采用定時(shí)倒極并投加NaCl處理乳化液廢水, 利用反應(yīng)產(chǎn)生的氯氣和次氯酸鹽氧化乳化液廢水中的有機(jī)物, 利用電解過(guò)程產(chǎn)生的鋁絡(luò)合離子和氫氧化鋁對(duì)有機(jī)物和懸浮物進(jìn)行去除。結(jié)果表明該方法對(duì)濁度、油、COD 的去除率很高,分別達(dá)到99.1%、98.6%、99.3%。

有研究者對(duì)電凝聚法設(shè)計(jì)參數(shù)進(jìn)行了討論。對(duì)于外接電源供電形式, 有研究表明交流電的混凝效果比直流電更好, 且頻率控制在60 Hz 時(shí)具有更高的經(jīng)濟(jì)適宜性。周連成等指出極板間距過(guò)大、電流密度過(guò)大、電解時(shí)間過(guò)長(zhǎng)是導(dǎo)致電解法破乳失敗的原因, 并提出極板間距8 ~15 mm、電流密度0.004~0.006 A/cm2、電解時(shí)間40~50 min 的最佳運(yùn)行條件。曹福等以鋁板為電極并投加NaCl 處理軋鋼乳化液廢水,試驗(yàn)中pH=6、電流密度為0.004A/cm2、時(shí)間為40 min、NaCl 為1.25 g/L、極板間距為1 cm 時(shí),COD 去除率高達(dá)99.5%,取得較好的處理效果。

2.4 高級(jí)氧化法:采用高級(jí)氧化法處理乳化液廢水是基于˙OH的強(qiáng)氧化性,這方面研究以Fenton 氧化為主。A. C. S.C. Teixeira 等使用Fenton 和光助Fenton 法對(duì)含有不同濃度PDMAS ( 一種氨基有機(jī)硅高聚物)的乳化液廢水進(jìn)行處理,通過(guò)對(duì)COD、硝酸鹽、鐵及亞鐵離子的分析, 表明PDMAS 在氧化過(guò)程中被去除,這主要得益于乳化液中的表面活性劑被降解,使得PAMAS能進(jìn)一步聚集以及˙OH 的作用。M. A.Tony 等的研究結(jié)果也表明光助Fenton法對(duì)乳化含油廢水有很好的處理效果, 不僅能有效去除COD、油, 還可顯著改善乳化廢水水質(zhì)。為減少Fenton 氧化中亞鐵的使用量,唐文偉等采用以H2O2替代部分或全部空氣的濕式過(guò)氧化氫氧化工藝處理乳化液廢水, 顯著降低了亞鐵投加量,150℃、進(jìn)水COD 50 540 mg/L 時(shí),去除率達(dá)82.4%。李春程結(jié)合微電解和Fenton 法處理乳化液廢水,最佳運(yùn)行條件下COD 去除率可達(dá)97.16%。

2.5 超濾法:超濾法處理乳化液廢水主要是利用油水分子大小的顯著差異,采取錯(cuò)流過(guò)濾方式對(duì)油水進(jìn)行過(guò)濾,水分子小于孔隙而透過(guò)超濾膜, 油分子大于孔隙不能透過(guò)超濾膜,從而實(shí)現(xiàn)油水分離。對(duì)于乳化液廢水的處理,超濾法早期采用有機(jī)膜,但由于有機(jī)膜成本太高,且不耐高溫、機(jī)械強(qiáng)度低、容易水解等,故以陶瓷膜為代表的無(wú)機(jī)膜迅速占領(lǐng)了市場(chǎng)。處理乳化液廢水時(shí), 超濾系統(tǒng)運(yùn)行的穩(wěn)定性、對(duì)乳化液變化的適應(yīng)性、操作管理及處理成本等均優(yōu)于氧化法,因此在乳化液廢水處理領(lǐng)域得到較廣泛的應(yīng)用。為解決超濾膜存在的膜通量下降過(guò)快及膜易污染的問(wèn)題,趙偉等研究了運(yùn)行參數(shù)對(duì)超濾系統(tǒng)的影響。通過(guò)控制運(yùn)行溫度為(60±5) ℃,pH 為9~11,以及在每個(gè)運(yùn)行周期進(jìn)行堿洗, 每3 個(gè)運(yùn)行周期進(jìn)行酸洗操作,取得了理想的效果。P. Janknecht 等對(duì)比了14種不同孔徑的超濾膜和微濾膜對(duì)工業(yè)切削乳化液廢水的處理效果, 最后通過(guò)試驗(yàn)確定了適合處理切削乳化液廢水的濾膜。

目前超濾法研究多集中在組合工藝的使用上。Shu Li 將超聲波技術(shù)用于超濾法處理乳化液廢水, 不僅大大提高污染物去除率, 而且可提高膜通量、減少膜污染。I. S. Chang 等則將超濾與高級(jí)氧化聯(lián)用處理汽車(chē)配件廠乳化液廢水, 超濾過(guò)程中未滲透的油可進(jìn)行回用, 滲透的液體經(jīng)臭氧氧化處理后可作為回用水。

2.6 生化組合工藝:破乳操作能破壞乳化液中表面活性劑的穩(wěn)定作用,實(shí)現(xiàn)油水分離,但處理后的乳化液COD 仍維持在較高水平,需進(jìn)一步處理,以達(dá)標(biāo)排放或回用。由于去除了油類(lèi)物質(zhì), 破乳后的乳化液廢水具有一定可生化性,使生化處理成為可能。成文等對(duì)經(jīng)過(guò)氯化鈣和明礬破乳、PAC 和PAM混凝處理的出水進(jìn)行處理, 采用水解-好氧-活性炭吸附可使出水COD達(dá)50~70 mg/L、SS 為75 mg/L、石油類(lèi)為5.4 mg/L、色度5 倍。林明等采用破乳+膜過(guò)濾+Fenton 氧化+生化工藝對(duì)高濃度乳化油廢水進(jìn)行處理,COD 從3×104~2×106 mg/L 下降到50 mg/L 以下, 處理效果良好。朱靖等采用混凝氣浮-SBR-過(guò)濾工藝處理乳化液廢水,COD、BOD、油由22 400、2 680、1 420 mg/L降到137、25、0.8 mg/L, 去除率分別達(dá)到99.38%、99.06%、99.94%。

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